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因锂电池具有能量高密度、安全性、快速充电、循环寿命高、无记忆效应等特点,近年来占据消费电子领域大部分市场,尤其新能源汽车产业链的高速发展,使得锂电池运用更加广阔,因此对于锂电池的综合性能和制作工艺的质量控制尤为重要。其中常用的锂离子电池电解液,由于锂金属的化学特性非常活泼,与水容易发生剧烈反应,因此锂离子电池使用非水溶液做电解质,目前广泛使用碳酸酯类有机溶剂,包含环状碳酸酯(EC和PC等)和链状碳酸酯(EMC,DEC等)。常使用低粘度的溶剂(DEC、EMC)和高介电常数的溶剂(如EC、PC)按一定比例混合而制成复合电解液,从而保证锂盐在溶剂中有较好的溶解度和良好的离子解离度。
本方法采用天瑞仪器公司的GC-MS 6800气相色谱质谱联用仪对锂电池电解液中碳酸酯类有机溶剂的分析,不仅可用于常规碳酸酯类溶剂的准确定性定量检测,也可用于电解液中未知有机组分的定性鉴定,有助于多方面了解电解液的组成。 1.仪器简介 GC-MS 6800是天瑞仪器精心打造的一款高性价比气相色谱质谱联用仪,具有自主知识产权,拥有多项技术,可广泛应用于新能源领域、高分子材料、环境保护、电子电器行业(RoHS、RoHS2.0以及将来可能诞生的RoHS3.0)、生物医药、石油化工、食品安全、纺织皮革等多行业中有机物的检测。 图1.GC-MS 6800气相色谱质谱联用仪外观图 2.实验部分 2.1 测试原理 样品经适量乙酸乙酯稀释后经GC-MS分析。依据目标化合物的保留时间和标准质谱图或特征离子定性,用峰面积外标法定量。 2.2主要仪器设备、耗材和试剂 GC-MS 6800 气相色谱质谱联用仪,配EI电子轰击源(天瑞仪器); 超声波清洗机; 碳酸酯标准品:100mg,采用称重法配置成浓度均为1000mg/L ; 乙酸乙酯:HPLC级; 样品瓶:2ml; 移液枪:100ul(量程可调); 移液枪:1ml(量程可调); 有机系针式过滤器等。 2.3仪器测试条件 色谱柱:DB-5MS,30m×0.25mm×0.25μm; 柱箱程序升温条件:初始温度50℃保持6min,以20℃/min速率升温至200℃,保持1min; 进样方式:分流进样,分流比20:1; 进样量:1.0μL; 进样口温度:250℃; 气质接口温度:250℃; 离子源温度:250℃; 载气:氦气,纯度≥99.999%,流速1.0mL/min; 电离方式:EI; 电离能量:70eV; 溶剂切除时间:2.3min 测定方式:TIC(FULL SCAN)定性(扫描范围:35-300amu),SIM模式定量。 3.测试结果 3.1 9种碳酸酯类有机物标准溶液测试结果 图2. 常见9种碳酸酯标准物质总离子流色谱图 表1.各目标物基本测试信息
3.2 实际样品测试 3.2.1 定量分析 将样品用乙酸乙酯稀释合适倍数后,准确吸取1µl溶液进行测试,谱图和检测结果如下 图3.实际样品测试图
表2. 样品测试结果
3.2.2 定性分析 图4.未知样品定性测试图
表3. 未知样品定性结果 4.总结 采用气相色谱质谱联用法(GC-MS)测试电解液中9种碳酸酯化合物,方法稳定可靠,分离度好,线性范围广,操作简便,重现性好。使用该方法不仅可对电解液组分进行定性定量分析,同时也可以对未知组分进行定性鉴定,对于新能源及其相关企业有很好的产品内控和检测价值。
天瑞分析测试仪器研究院下设三个中心,分别为“分析仪器研发中心”、“理化分析测试中心”和“分析测试技术应用开发中心”。 天瑞分析测试仪器研究院日前人员构成:院士1名,博士11名,高级工程师13名,硕士17名,知名大学本科研发人员50名。
刘召贵先生:清华大学核物理专业博士研究生毕业。先后被评为江苏省优秀企业家、江苏省有突出贡献的中青年专家、昆山市首届科技功臣、国家科技部“科技创新创业人才”。经国务院批准,享受国务院政府特殊津贴。
姚博士毕业于清华大学工程物理系核电子学专业博士研究生毕业,从事分析仪器开发26年,主要从事X荧光分析技术和应用技术等研究,并参与“十三五”国家重点仪器科技攻关,获得“光谱仪光栅二维”发明专利、“X荧光双弯晶固定元素道分光器”专利和“X荧光光谱分析仪的热解石墨晶体分光器”专利等,并参与起草制定了多项国家标准行业标准,是我国X荧光光谱仪行业权威专家。
FP(基本参数)算法是X射线荧光光谱分析的有效方法,能够在少标样甚至无标样的情况下对样品元素成分进行定性定量分析,也可以对镀层或镀膜厚度进行分析。 众所周知,X射线荧光分析最大问题是元素荧光强度会受到共存元素的影响(基体吸收和增强效应),与含量通常不是线性关系。基本参数法在光谱的计算过程中,已经考虑到了基体效应,可以得到计算含量与已知含量之间的线性关系,使用少数已知样品校正算法去除系统误差,即可达到精确定量的目的。
偏振二次靶激发技术能最大程度的去除散射背景,提高信噪比,降低检测器的检测限。假定由x-射线管阳极产生的x-射线是非偏振的且沿z轴方向入射到靶材(散射体)上,则沿y轴传播的散射束即为线性偏振光。电场矢量在 v平面内振动,振动方向平行于X轴。放置在y轴上的样品被偏振光激发,产生非偏振的荧光x-射线。因样品和样品支撑物在X轴方向上不产生散射辐射,将探测器放置在x轴上可充分利用偏振效应,降低弹性和非弹性散射x光子造成的本底。
由X射线发生器到达样品,样品受激发产生的X射线荧光到探测器的路线称之为光路。光路经过的距离越短所受到的干扰就越少,天瑞仪器设计出超短光路技术,确保轻元素检测结果的准确性,特别适合于RoHS环保无卤指令检测。
真正做到了微米级定位,微区扫描分析,空间微米级光斑的点对点对中及空间微焦斑位置的确定。一种平动与旋转切换位置装置,实现了小空间内的位置旋转切换,避免了直线运动所需要的大空间以及常用旋转运动,因为无法贴合导致的光程加长等问题。
XRF测试分析仪器一般都是采用针对标准样本进行比对测试,在测试时受制于标样的质量。天瑞仪器独创无标样技术,无需标样即可进行全元素分析,引领行业发展趋势和潮流。
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天瑞独有的信噪比增强技术,能有效的去除杂音信号干扰,最大限度降低元素检出限,
如图SUPER XRF 1050,对食品中Pb的测定 ,最低可达到0.59ppm。
天瑞专利的智能分析软件,能够对80种元素进行精准分析,无标样定量分析,微区分析,薄膜分析,高级次谱线分析。
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